Bazı geçiş metalleri ile karışık ligantlı [N,N-dimetiletilendiamin ve N,N-dietiletilendiamin] tetrasiyanometalat(II) [metal: Ni, Pd] komplekslerinin sentezi, spektroskopik, termal ve yapısal özelliklerinin araştırılması

MEHRAN AKSEL

Bazı geçiş metalleri ile karışık ligantlı [N,N-dimetiletilendiamin ve N,N-dietiletilendiamin] tetrasiyanometalat(II) [metal: Ni, Pd] komplekslerinin sentezi, spektroskopik, termal ve yapısal özelliklerinin araştırılması

Tezin Türü: Yüksek Lisans

Tezin Yürütüldüğü Kurum: Eskişehir Osmangazi Üniversitesi, FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ, Fen Bil.Enst.Md.Lüğü, Türkiye

Tezin Onay Tarihi: 2011

Tezin Dili: Türkçe

Öğrenci: MEHRAN AKSEL

Danışman: Güneş Süheyla Kürkçüoğlu

Açık Arşiv Koleksiyonu: AVESİS Açık Erişim Koleksiyonu

Özet:

Bu çalışmada, [Cu(dmen)2Ni(?-CN)2(CN)2] (1), [Zn4(dmen)8Ni4(CN)16] (2),[Cd4(dmen)8Ni4(CN)16] (3), [Cu(dmen)2Pd(?-CN)2(CN)2] (4), [Zn(dmen)2Pd(?-CN)2(CN)2](5), [Cd(deten)2Ni(?-CN)2(CN)2] (6), [Zn(deten)2Pd(?-CN)2(CN)2] (7) ve [Cd(deten)2Pd(?-CN)2(CN)2] (8) formülleri ile verilen siyano köprülü polimerik komplekslerin tek kristallerielde edilmiştir. Komplekslerin yapıları element analiz ve titreşim spektroskopisi ilebelirlenmiştir. Komplekslerin titreşim spektrumlarında 2200-2000 cm-1 dalga sayısıaralığındaki şiddetli ve keskin ?(CN) titreşim bandı, [Ni(CN)4]2- tabaka yapısına sahip 1-3 ve5 komplekslerinde 28-15 cm-1, [Pd(CN)4]2- tabaka yapısına sahip 4 ve 6-8 komplekslerinde ise17-9 cm-1 yüksek frekans bölgelerine kaymıştır. Serbest ligantların (dmen veya deten) vekomplekslerin spektrumları karşılaştırıldığında ise ligant moleküllerinin 3365-3193 cm-1dalga sayısı aralığındaki ?(NH) titreşimlerinin komplekslerde 3345-3160 cm-1 dalga sayısına,2972-2770 cm-1 dalga sayısı aralığındaki etil ve metil gruplarına ait ?(CH) titreşimlerinin ise2988-2792 cm-1 dalga sayısına kaydığı gözlenmiştir.Tek kristalleri elde edilen 1-8 komplekslerinin X-ışınları kırınımı tekniği ile yapıanalizleri gerçekleştirilmiştir. 2,2-TT zincir yapısındaki 1, 4, 5, 7 ve 8 kompleksleri P21/c, 6kompleksi P21/n uzay grubuna sahip ve monoklinik yapıda, 2,2-CC zincir yapısına sahip, 2 ve3 kompleksleri ise I41/a uzay grubuna sahip tetragonal yapıdadır. 1, 4-8 komplekslerininyapılarında bulunan nikel(II) veya paladyum(II) iyonuna, dört tane siyano ligantının (ikisiyano grubu uç, diğer iki siyano grubu köprü) karbon atomları üzerinden koordine olmasıylakare düzlem geometrili, Cu(II), Zn(II) ve Cd(II) iyonlarının ise ikisi siyano ve çift dişli ikidmen veya deten ligantlarıyla koordine olmasıyla bozulmuş sekiz yüzlü geometri oluşmuştur.Elde edilen komplekslerin termal analiz bozunmaları statik havada 30-700 °C sıcaklıkaralığında incelenmiştir.. Yapılan incelemelerde ilk bozunma basamağında komplekslerinyapısında bulunan dmen veya deten ligantlarının endotermik olarak uzaklaştığı, takip edenbasamakta ise siyano ligantının ekzotermik olarak bozulduğu belirlenmiştir. Son bozunmaürünlerine karşılık gelen metal oksitlerdir.