Piridin-2,3-dikarboksilat ile koordinasyon polimerlerinin sentezi ve yapısal özelliklerinin araştırılması


Tezin Türü: Doktora

Tezin Yürütüldüğü Kurum: Eskişehir Osmangazi Üniversitesi, FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ, KİMYA ANABİLİM DALI, Türkiye

Tezin Onay Tarihi: 2014

Tezin Dili: Türkçe

Öğrenci: FATİH SEMERCİ

Danışman: OKAN ZAFER YEŞİLEL

Açık Arşiv Koleksiyonu: AVESİS Açık Erişim Koleksiyonu

Özet:

Bu doktora çalışmasında, anyonik ligant olarak piridin-2,3-dikarboksilat (pydc) ve nötral ligant olarak azot verici atomlar içeren 17 adet yeni koordinasyon bileşiği hidrotermal, difüzyon veya klasik yöntemlerle sentezlenmiştir. Komplekslerin yapıları elementel analiz, IR spektroskopisi ve X-ışınları tek kristal analiz yöntemleri ile aydınlatılmıştır. Ayrıca komplekslerin termal, fotolüminesans ve topolojik özellikleri de araştırılmıştır. Elde edilen kompleksler önemli ölçüde yapısal çeşitlilik sergilemiştir. 3 tanesinin sıfır boyutlu (0D), 4 tanesi 1D, 7 tanesinin 2D ve 3 tanesi ise 3D olduğu belirlenmiştir. 7 tanesi tek cins metal içerirken, 9 tanesi iki farklı cins metal iyonu içermektedir. Ayrıca bir tanesi aynı cins fakat farklı yükseltgenme basamağına sahip bakır (I ve II) iyonları içermektedir. Komplekslerin kapalı formüllerinin aşağıdaki gibi olduğu belirlenmiştir: [Co(µ-pydc)(µ-H2O)(H2O)]n (1), {[Cu4(μ-dpeten)4Cu2(μ-pydc)2(μ3-pydc)2]•14H2O}n (2), [Cu(pydcH)2(dpeten)2] (3), {dpetanH2[Cu(μ-pydc)2]}n (4), {[Ag5(µ-pydc)2(µ-bipy)4]NO311H2O}n (5), {Cd(pydc)(H2O)}n (6), [Cd(μ-pydc)(μ-dpetan)0,5(H2O)2]n (7), [Cd(μ-pydc)(H2O)(μ-obix)]n (8), {[Li2(H2O)6Cu(μ-pydc)2]}n (9), {K2[Cu(μ-pydc)2]•3H2O}n (10), {K4[Zn(pydc)2(CHO2)](CHO2)•2H2O•HCHO2}n (11), [Cu(µ-pydc)2Ag2(µ-H2O)(NH3)2]n (12), [Cu(en)2(H2O)2][Ag2(pydc)2(μ-en)]•6H2O (13), [Ag(prz)2Ag(prz)3Cu(μ-pydc)(pydc)(prz)]•H2O (14), {[Ag2(μ-dmpz)2Cu(μ-pydc)(μ3-pydc)]•5H2O}n (15), {[Cu(µ-pydc)2Ag2(µ-bipy)2]·6H2O}n (16), {[Cd(H2O)4Cu(μ-pydc)2]•2H2O}n (17). Komplekslerin topolojik analizine göre bazı komplekslerde 1D→2D, 2D→2D ve 2D→3D iç içe girme gözlenmiştir. Fotolüminesans spektroskopisi çalışmalarına göre komplekslerin emisyon bantlarının, serbest ligantlara kıyaslandığında maviye veya kırmızıya kaydığı belirlenmiştir. Termal analiz çalışmalarında, yapısında su molekülü içeren komplekslerde ilk basamakta suyun uzaklaştığı, ikinci basamakta ise nötral ligantların bozunduğu, son basamakta ise kalan organik kısmın tamamen yandığı ve son bozunma ürününün metal ve/veya metal oksitler olduğu belirlenmiştir.