1-metilimidazol ligantı içeren çift çekirdekli iki boyutlu bakır(II), çinko(II) ve kadmiyum(II)?tetrasiyanonikelat(II) komplekslerinin sentezi, spektroskopik ve yapısal özelliklerinin araştırılması


Tezin Türü: Yüksek Lisans

Tezin Yürütüldüğü Kurum: Eskişehir Osmangazi Üniversitesi, FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ, Fen Bil.Enst.Md.Lüğü, Türkiye

Tezin Onay Tarihi: 2010

Tezin Dili: Türkçe

Öğrenci: İLKAN KAVLAK

Danışman: Güneş Süheyla Kürkçüoğlu

Açık Arşiv Koleksiyonu: AVESİS Açık Erişim Koleksiyonu

Özet:

Bu çalışmada, çift çekirdekli siyano köprülü, [Cu(1-meim)2Ni(m-CN)4] (1), [Zn(1-meim)2Ni(m-CN)4] (2) ve [Cd(1-meim)2Ni(m-CN)4] (3) polimerik kompleksleri sentezlendi. Sentezlenen komplekslerin yapı ve özellikleri, sırasıyla elementel analiz, titreşim (kırmızı altı ve Raman) spektroskopisi, X-ışınları kırınım ve termal analiz teknikleri kullanılarak aydınlatıldı. Elementel analiz sonuçlarıyla bütün komplekslerde M/L [M = bakır (II), çinko(II) ve kadmiyum (II); L: 1-metilimidazol (1-meim)] oranının ½ olduğu belirlendi. Sentezlenen çift çekirdekli kompleksler için [M(1-meim)2Ni(m-CN)4]n genel yapısı önerildi. 1, 2 ve 3 komplekslerinin karakteristik titreşim özellikleri kırmızı altı (FT-IR) ve Raman (R) spektroskopileriyle belirlendi. Komplekslerin FT-IR ve R spektrumlarından, siyano ve 1-meim ligantlarına ait karakteristik bandlardaki değişimler göz önünde bulundurularak yapısal özellikleri hakkında genel bilgi edinildi. Ligantların metale hangi verici atomlar üzerinden koordine olduğu ve koordine biçimi hakkında önemli sonuçlar çıkarıldı. Komplekslerin kırmızı-altı ve Raman spektrumlarında; kullanılan ligantların karakteristik bantlarından yüksek frekansa kaymaların olduğu görüldü. Bu kaymaların temel nedeni ligantların metale koordine olmasıyla açıklandı. 1 kompleksinde siyano grubuna ait ?(CN) titreşim bandının ikiye yarılması Cu-NC bağının uzaması ve kompleksin tabaka yapısının bozulmasını açıklayan Jahn-Teller olayından kaynaklanmaktadır.X-ışınları kırınım tekniği ile 1, 2 ve 3 komplekslerinin yapıları belirlendi. 1 kompleksi triklinik ve P-1 uzay grubundadır. 2 ve 3 kompleksleri ise monoklinik ve C/2m uzay grubundadır. Komplekslerin bozulmuş oktahedral geometrileri dört siyano ligantı ve trans pozisyonunda eksenlerden metal atomlarına koordine olan 1-metilimidazol ile oluşmaktadır. Bakır(II), çinko (II) ve kadmiyum (II) iyonları ekvatoral düzlemde iki metal atomu arasında köprü olarak davranan kare düzlem geometrideki siyano ligantı ile koordineli iki boyutlu tabakalı yapıyı oluşturmaktadır. Köprü siyano gruplarının pozisyonlarına bağlı olarak komplekslerin 4,4-merdiven tipi yapısına sahip oldukları belirlendi. Termal analiz tekniği ile metal komplekslerin bozunmaları açık havada 1000 ºC'ye kadar incelendi. Komplekslerin termal bozunma eğrilerinden; ilk aşamada 1-metilimidazol ligantının endotermik olarak uzaklaştığı, daha sonraki aşamada ise siyano ligantının ekzotermik olarak yandığı belirlendi. Son bozunma ürünleri ise metal oksitlerdir.