3,3'-Tiyodipropiyonik asit ile karışık ligantlı bazı geçiş metal komplekslerinin sentezi ve yapısal özelliklerinin incelenmesi


Tezin Türü: Yüksek Lisans

Tezin Yürütüldüğü Kurum: Eskişehir Osmangazi Üniversitesi, FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ, KİMYA ANABİLİM DALI, Türkiye

Tezin Onay Tarihi: 2013

Tezin Dili: Türkçe

Öğrenci: MÜRSEL ARICI

Danışman: OKAN ZAFER YEŞİLEL

Açık Arşiv Koleksiyonu: AVESİS Açık Erişim Koleksiyonu

Özet:

Tez kapsamında izonikotinamid (ina), imidazol (im), 1-metilimidazol (1-meim), 4-metilimidazol (4-meim), benzimidazol (bim), 1,10-fenantrolin (phen), 2,2'-bipiridin (bipy) ile oniki adet karışık ligantlı Co(II), Cu(II), Zn(II) ve Ag(I)-3,3'-tiyodipropiyonat kompleksleri sentezlenmiştir. Bu komplekslerin yapıları, elementel analiz, manyetik duyarlık, kızılötesi (IR), ultraviyole-görünür bölge (UV-Gör.) spektroskopisi ve X-ışınları tek kristal çalışmaları ile aydınlatılmıştır. Komplekslerin termal kararlılıkları ve fotolüminesans özellikleri sırasıyla termik analiz (TG ve DTA) ve fotolüminesans spektroskopisi ile incelenmiştir. Üç boyutlu Ag(I) kompleksinin ise teorik hidrojen gazı adsorpsiyon çalışmaları yapılmıştır.Komplekslerin kapalı formüllerinin [Co(?3-tdp)(ina)2]n (1), [Cu(?3-tdp)(ina)2]n (2), [Zn(?3-tdp)(ina)2]n (3), [Cu(?3-tdp)(im)2]n (4), {[Cu(?3-tdp)(1-mim)2]?0,5H2O}n (5), {[Cu(?3-tdp)(4-mim)2]2?H2O}n (6), [Cu(tdp)(H2O)(bim)3]?4H2O (7), {[Cu(?2-tdp)(bim)2]?(H2O)4}n (8), {[Cu(?3-tdp)(phen)]?2H2O}n (9), [Cu2(?2-tdp)(phen)4](NO3)2?2H2O (10), {[Cu(?3-tdp)(bpy)]?H2O}n (11) ve [Ag2(?8-tdp)]n (12) şeklinde olduğu belirlenmiştir. 3,3'-tiyodipropiyonat ligantı tüm komplekslerde yeni bağlanma biçimi sergilemiş ve 1-3, 8 ve 10 komplekslerinde dört dişli, 4-6, 9, 11 komplekslerinde üç dişli köprü, 7 kompleksinde tek dişli, 12 kompleksinde ise sekiz dişli köprü olarak bağlanmıştır.Co(II) (1) ve Cu(II) (2, 4-11) komplekslerinin paramanyetik ve sırasıyla üç ve eşleşmemiş elektronlu, Zn(II) (3) ve Ag(I) (12) komplekslerinin ise diyamanyetik olduğu belirlenmiştir. Komplekslerin UV-Gör. bölge spektrumları incelendiğinde, oktahedral geometrili 1 kompleksinde 4T1g ? 4T1g(P) ve 4T1g ? 4T2g geçişleri, 2, 8 ve 10 komplekslerinde 2Eg ? 2T2g geçişleri, karepiramit geometrili 4-7, 9 ve 11 komplekslerinde ise a1 ? b1 geçişleri gözlenmiştir. 7 kompleksi hem solvatokromik hem de termokromik özellik sergilemiştir. DMF ve metanolde çözündüğünde kompleksin mavi rengi yeşile, 72 ºC'ye ısıtıldığında ise koyu yeşile dönmüştür. Fotolüminesans özellikleri incelenen 3 ve 12 kompleksleri, 382 nm uyarıldığında sırasıyla 536 ve 533 nm'de yeşil emisyon vermiştir.Kompleksler üç veya dört basamakta bozunmuştur ve bu basamakların sırasıyla su, nötral ve 3,3'-tiyodipropiyonat ligantının kısmen veya tamamen bozunmasına karşılık gelmiştir. Komplekslerdeki son bozunma ürünlerinin ise metal ve metal oksit olduğu belirlenmiştir.Anahtar Kelimeler: 3,3'-tiyodipropiyonik asit, 3,3'-tiyodipropiyonat kompleksleri, imidazol kompleksleri, N-verici ligantlar